氧化還原反應(yīng)的特征是反應(yīng)前后元素的化合價發(fā)生變化，定性分析時離不開化合價變化的分析；氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)是反應(yīng)過程中有電子轉(zhuǎn)移，定量計算時離不開得失電子守恒的規(guī)律。此類題解題關(guān)鍵是：認真分析反應(yīng)過程中元素化合價的變化。

例：Na2Sx在堿性溶液中可被NaClO氧化為Na2SO4，而NaClO被還原為NaCl，若反應(yīng)中Na2Sx與NaClO的物質(zhì)的量之比為1∶16，則x值是（   ）

A．2        B．3           C．4           D．5

解析：Na2Sx中的硫元素價態(tài)變化是個難點，分析硫元素價態(tài)變化可從以下三種思路進行：

①常規(guī)法，由+1價的Na推理知S為－2/x價，而Na2SO4中硫元素為+6價，x個S共升價數(shù)為：(2/x+6)x=2+6x；

②零價態(tài)法，假設(shè)Na2Sx中鈉元素和硫元素均為0價，則2個Na升2價，x個S升6x價，共升價數(shù)為2+6x；

③化學式拆分法，將Na2Sx視為Na2S·S(x-1)，則Na2S中－2價S升8價，S(x-1)中0價S升(6x－6)價，共升價數(shù)為2+6x。

NaClO中+1價Cl降2價，根據(jù)得失電子守恒有：n(Na2Sx)×(2+6x)=n(NaClO)×2，即1×(2+6x)=16×2，故x=5。

采取寫出配平的化學方程式后再計算，仍然要按上述過程分析元素價態(tài)變化，麻煩且費時。

Na2Sx+(1+3x)NaClO+(2x－2)NaOH===xNa2SO4+(1+3x)NaCl+(x－1)H2O

依題意知：1∶(1+3x)= 1∶16，x=5。

答案：D。

感悟：關(guān)于氧化還原反應(yīng)的習題，不論是定性分析題或定量計算題還是綜合題，均要結(jié)合具體反應(yīng)分析好元素的化合價是升高還是降低，然后根據(jù)氧化劑得到的電子總數(shù)必定等于還原劑失去的電子總數(shù)(即氧化劑化合價降低的總價數(shù)必定等于還原劑化合價升高的總價數(shù))進行解題。

訓練：1．在3BrF3+5H2O===HBrO3+Br2+9HF+O2↑中，若有5mol水發(fā)生氧化反應(yīng)，則被水還原的BrF3的物質(zhì)的量為（     ）

A．2mol         B．3mol      C．10/3mol     D．5mol

提示：這是一題很容易誤選的選擇題，題設(shè)BrF3有被水還原，也有被BrF3自身還原；化學方程式中5molH2O既有被氧化的，也有未參加氧化還原反應(yīng)的。而題設(shè)5mol水是發(fā)生氧化反應(yīng)，故解此題只能根據(jù)電子守恒：設(shè)被水還原的BrF3為nmol，5×2=n×3，n=10/3。

答案：C。

2．氧化還原反應(yīng)實際上包含氧化和還原兩個過程：①向氯酸鈉的酸性水溶液中通入二氧化硫，該反應(yīng)中氧化過程的反應(yīng)式為：SO2+2H2O－2e-==SO42-+4H+；②向亞氯酸鈉(NaClO2)固體中通入用空氣稀釋的氯氣，該反應(yīng)中還原過程的反應(yīng)式為：Cl2+2e-==2Cl-，在①和②反應(yīng)中均會生成產(chǎn)物X，則X的化學式為（    ）

A．NaClO         B．HClO           C．ClO2         D．NaClO4

提示：氯酸鈉NaClO3中+5價氯元素被還原化合價下降，亞氯酸鈉NaClO2中+3價氯元素被氧化化合價上升，X中氯元素的化合價只能是在+5價與+3價之間，即+4價， X為ClO2。

答案：C。

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